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防腐涂料腐蝕+老化性能測(cè)試方法研究

防腐涂料腐蝕+老化性能測(cè)試方法研究:防腐涂料在新興海洋工程、現(xiàn)代交通運(yùn)輸、能源工業(yè)、大型工業(yè)企業(yè)及市政設(shè)施等領(lǐng)域的應(yīng)用廣泛。其腐蝕、老化性能越來越受到重視。涂料防腐性能的好壞,直接影響到工程的使用壽命和安全。

防腐涂料的腐蝕、老化性能研究的歷史非常悠久,但一般存在的情況:1)實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)中,鹽霧腐蝕試驗(yàn)、氙燈老化試驗(yàn)、紫外老化試驗(yàn)一般都是相互獨(dú)立的,很少綜合鹽霧和光照條件進(jìn)行加速試驗(yàn),而且鹽霧試驗(yàn)也多以連續(xù)中性鹽霧條件為主;2)多數(shù)廠家主要依靠實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn),很少進(jìn)行戶外自然腐蝕曝曬,即使開展了戶外自然腐蝕項(xiàng)目,也較少能夠把大氣數(shù)據(jù)與實(shí)驗(yàn)室結(jié)果進(jìn)行比對(duì)研究,以驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室測(cè)試是否能夠再現(xiàn)產(chǎn)品在戶外真實(shí)使用條件下的腐蝕、老化狀況。

本文首先列舉幾種不同的實(shí)驗(yàn)室加速鹽霧試驗(yàn)方法,及它們與戶外大氣腐蝕之間的相關(guān)性。并解釋腐蝕+老化組合實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)方法及其合理性。最后討論戶外大氣腐蝕試驗(yàn)的重要性,建議開展戶外大氣腐蝕試驗(yàn),以驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室方法相關(guān)性。

1 幾種實(shí)驗(yàn)室加速鹽霧試驗(yàn)方法
1.1 連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)
目前ASTM B117仍然是鹽霧腐蝕測(cè)試的主要標(biāo)準(zhǔn)之一,大多數(shù)企業(yè)或檢測(cè)機(jī)構(gòu)仍在使用。大約從1914年開始鹽霧噴淋方法首次用于測(cè)試材料的耐腐蝕性能。1939年,中性鹽霧噴淋測(cè)試被寫入ASTM B117標(biāo)準(zhǔn)。這種傳統(tǒng)的鹽霧標(biāo)準(zhǔn)要求樣品,在35℃條件下連續(xù)暴露在濃度為5%的鹽霧中。幾十年來,該試驗(yàn)方法一直沿用之前的測(cè)試條件,長(zhǎng)久以來人們也認(rèn)識(shí)到“鹽霧噴淋法”的測(cè)試結(jié)果與樣品戶外暴露實(shí)際的腐蝕效果相關(guān)性不好。
1.2 循環(huán)鹽霧試驗(yàn)
循環(huán)腐蝕測(cè)試是一種比傳統(tǒng)恒態(tài)的暴露更真實(shí)的鹽霧噴淋測(cè)試。因?yàn)榇蟛糠之a(chǎn)品實(shí)際戶外通常暴露在干濕交替環(huán)境中,模擬自然的、周期性條件,實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試相關(guān)性會(huì)更高。研究表明,經(jīng)過循環(huán)腐蝕測(cè)試后,樣品的相對(duì)腐蝕率、結(jié)構(gòu)、形態(tài)和戶外的腐蝕結(jié)果很相似。因此,循環(huán)腐蝕測(cè)試比連續(xù)中性鹽霧噴淋法,更接近真實(shí)的戶外暴露。該方法在汽車行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。
循環(huán)腐蝕測(cè)試(CCT)的目標(biāo)是再現(xiàn)戶外腐蝕環(huán)境的腐蝕類型。CCT測(cè)試把樣品暴露于一系列不同條件循環(huán)環(huán)境中。 簡(jiǎn)單的暴露循環(huán),如Prohesion測(cè)試,是把樣品暴露在由鹽霧和干燥條件組成的循環(huán)中。更復(fù)雜的測(cè)試方法除了要求鹽霧及干燥循環(huán)外,還加入浸泡、潮濕和冷凝等循環(huán)。最初這些測(cè)試循環(huán)是通過人工操作來完成的,實(shí)驗(yàn)室操作人員把樣品從鹽霧噴淋箱移到潮濕試驗(yàn)箱,再移到干燥裝置等。現(xiàn)在,微處理器控制的測(cè)試箱可以自動(dòng)完成這些測(cè)試步驟,降低了工作強(qiáng)度,也減少了試驗(yàn)的不確定性。
1.2.1 Prohesion測(cè)試
Prohesion測(cè)試是循環(huán)鹽霧試驗(yàn)的一種,二十世紀(jì)六十年代和七十年代,英國(guó)的Harrison和Timmons開發(fā)了Prohesion測(cè)試,特別適用于工業(yè)防護(hù)涂料的腐蝕性測(cè)試。具體的試驗(yàn)條件如表1所示:

防腐涂料腐蝕+老化性能測(cè)試方法研究
步驟1:噴霧1小時(shí),鹽溶液濃度0.05%氯化鈉,箱體內(nèi)溫度在25度或室溫條件下
步驟2:干燥1小時(shí),鹽溶液濃度為0,箱體內(nèi)溫度在35度
步驟3:重復(fù)上述步驟1和2。

與連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)相比,Prohesion測(cè)試與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性好一些。以下圖1是一種涂料在連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)、戶外大氣腐蝕和Prohesion測(cè)試條件下的結(jié)果。從圖1中明顯看出,Prohesion測(cè)試與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性比連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性好。

鹽霧試驗(yàn)比較

1.2.2 CCT-1測(cè)試
還有一些主要用于汽車腐蝕測(cè)試的循環(huán)鹽霧試驗(yàn),如CCT-1(CCT-A)。CCT-1測(cè)試同Prohesion測(cè)試一樣,也是干濕交替循環(huán)。不過,具體的測(cè)試條件不同,如鹽溶液及溶液濃度不一樣,而且CCT-1測(cè)試還多了飽和潮濕循環(huán)。CCT-1測(cè)試具體的試驗(yàn)條件如表2所示:
步驟?? ?循環(huán)?? ?鹽溶液濃度?? ?箱體內(nèi)溫度及相對(duì)濕度
第1步?? ?噴霧,4小時(shí)?? ?5%氯化鈉?? ?35℃
第2步?? ?干燥,2小時(shí)?? ? ?? ?60℃
第3步?? ?飽和潮濕,2小時(shí)?? ? ?? ?50℃,相對(duì)濕度95%
第4步?? ?重復(fù)上述步驟

1.3 腐蝕+老化循環(huán)
對(duì)某些涂料來說,腐蝕循環(huán)中增加紫外線曝曬有利于提高一些產(chǎn)品的測(cè)試相關(guān)性。這是因?yàn)樽贤饩€對(duì)涂料的破壞,降低了涂料對(duì)金屬底材的保護(hù),從而使產(chǎn)品更易腐蝕。腐蝕+老化循環(huán)由200小時(shí)Prohesion測(cè)試和200小時(shí)QUV紫外曝曬交替進(jìn)行。具體的試驗(yàn)條件如表3所示:
步驟?? ?循環(huán)?? ?燈管類型或鹽溶液濃度?? ?箱體內(nèi)溫度
第1步?? ?噴霧,1小時(shí)?? ?0.05%氯化鈉和0.35%硫酸銨?? ?25℃(或室溫條件下)
第2步?? ?干燥,1小時(shí)?? ? ?? ?35℃
第3步?? ?重復(fù)第1步和第2步,200小時(shí)
第4步?? ?UV紫外光照,4小時(shí)?? ?UVA-340燈管?? ?60℃
第5步?? ?冷凝,4小時(shí)?? ? ?? ?50℃
第6步?? ?重復(fù)第4步和第5步,200小時(shí)
第7步?? ?返回第1步
表3 腐蝕+老化循環(huán)試驗(yàn)條件
圖1給出了Prohesion測(cè)試和連續(xù)中性鹽霧試驗(yàn)與戶外大氣腐蝕之間的相關(guān)性比較,結(jié)果表明Prohesion測(cè)試與戶外大氣腐蝕之間的相關(guān)性較好。下面的圖2將比較腐蝕+老化循環(huán)測(cè)試與Prohesion測(cè)試的結(jié)果。從圖2中明顯看出,腐蝕+老化循環(huán)測(cè)試與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性比Prohesion測(cè)試與戶外大氣腐蝕的相關(guān)性好。

腐蝕+老化測(cè)試2000小時(shí)

腐蝕+老化測(cè)試與Prohesion測(cè)試比較

以上提到的腐蝕+老化循環(huán)由200小時(shí)Prohesion測(cè)試和200小時(shí)QUV紫外暴露交替進(jìn)行,并且試驗(yàn)從Prohesion測(cè)試開始。
ASTM D5894標(biāo)準(zhǔn)也是一個(gè)循環(huán)腐蝕+老化測(cè)試方法。ASTM D5894中的測(cè)試條件由一周QUV紫外暴露和一周Prohesion測(cè)試交替進(jìn)行,并且規(guī)定試驗(yàn)從紫外曝曬開始。
1.4 其它循環(huán)鹽霧試驗(yàn)
還有的試驗(yàn)方法,除了Prohesion測(cè)試和紫外曝曬之外,還有冰凍循環(huán),三者交替進(jìn)行,如ISO 20340標(biāo)準(zhǔn)中附錄A的測(cè)試程序A。具體的試驗(yàn)條件如表4所示:
步驟?? ?循環(huán)?? ?燈管類型或鹽溶液濃度?? ?箱體內(nèi)溫度
第1步?? ?UV紫外光照,4小時(shí)?? ?UVA-340燈管?? ?60℃
第2步?? ?冷凝,4小時(shí)?? ? ?? ?50℃
第3步?? ?重復(fù)第1步和第2步,72小時(shí)
第4步?? ?噴霧,1小時(shí)?? ?0.05%氯化鈉和0.35%硫酸銨?? ?25℃(或室溫條件下)
第5步?? ?干燥,1小時(shí)?? ? ?? ?35℃
第6步?? ?重復(fù)第4步和第5步,72小時(shí)
第7步?? ?冰凍,24小時(shí)?? ? ?? ?-20℃
第8步?? ?返回第1步
2 防腐涂料腐蝕、老化測(cè)試方法的建議

本文第1部分介紹了幾種不同的實(shí)驗(yàn)室加速鹽霧試驗(yàn)方法,通過之前研究者的試驗(yàn)結(jié)果,不難看出,對(duì)于防腐涂料,腐蝕+老化組合試驗(yàn)方法是目前實(shí)驗(yàn)室腐蝕測(cè)試方法中與海邊大氣暴露腐蝕相關(guān)性較好的方法。這種方法在耐腐蝕性能測(cè)試中,考慮紫外曝曬和干濕交替等因素,較好地模擬了戶外大氣腐蝕的真實(shí)情況。
另外,戶外測(cè)試是實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試的基礎(chǔ)。我們?cè)谶M(jìn)行實(shí)驗(yàn)室加速腐蝕、老化試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,也應(yīng)結(jié)合開展戶外大氣腐蝕、老化試驗(yàn),并用以指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室加速測(cè)試。
我國(guó)幅員遼闊,大氣條件復(fù)雜,單一的加速腐蝕方法不大可能很好地模擬不同邊區(qū)的腐蝕條件,建議集合多方力量,包括涂料廠家,國(guó)家腐蝕網(wǎng)站單位,相關(guān)領(lǐng)域科研單位,共同開發(fā)一些符合國(guó)情,相關(guān)性好的加速試驗(yàn)方法。

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